甲醛生產危險有害因素分析
發布時間：2012-07-25 共1頁
1 火災、爆炸危險
1.1 甲醇是易揮發性液體，屬于甲類火災危險性物質，貯存不好或發生泄漏都可能發生燃燒、爆炸。原料液體甲醇經蒸發器加熱蒸發后變成甲醇蒸氣，蒸發系統不得泄漏，否則在壓力作用下甲醇氣體以高速噴出，產生靜電或遇明火，極易發生火災爆炸。氣態甲醇與空氣混合能形成爆炸性混合氣體，一旦遇有明火、高溫或靜電火花就有爆炸、燃燒的危險。
氣態甲醇的爆炸速度極大，火焰溫度在1000℃以上，標準狀況下，1m3氣態甲醇完全燃燒，發熱量高達數萬千焦，爆炸所產生的沖擊波超壓與同能量的TNT爆炸產生的超壓相似。由于它燃燒熱值大，爆炸速度快，瞬間就會完成化學性變化，破壞性特別強。
1.2 甲醇氣與空氣混合進入氧化器進行催化氧化反應和脫氫反應，反應溫度在620℃～650℃，反應的總熱效應屬于強放熱反應，氧化器徑向和軸向都存在溫差。催化劑的載體往往是導熱欠佳的物質，如果催化劑的導熱性能良好，且氣體流速又較快，則徑向溫差較小。一般沿軸向溫度分布都有一個最高溫度，稱為熱點，熱點溫度過高，使反應選擇性降低，催化劑作用變慢，甚至使反應失去穩定性或產生飛溫。生產甲醛的氧化器屬于固定床反應器，床層溫度分布受到傳熱速率的限制，可能產生較大溫差，甚至引起飛溫，導致火災爆炸事故。
反應過程應中應控制好氧醇比(即氧氣和甲醇的摩爾比)和水蒸氣配比，防止超溫。隨著溫度升高，反應速度加快，轉化率增加，放出的熱量也隨之增加，如不及時移走反應熱，就會導致溫度難以控制，產生飛溫現象。
1.3 甲醛生產中有90％以上的甲醇參加氧化反應和脫氫反應，其余部分發生燃燒反應及甲醛的深度氧化等副反應，生成CO、CO2、H20、CH4和H2等，都是放熱反應，增加了反應過程的總熱量，有可能產生飛溫，當溫度達到甲醇或甲醛的自燃點時，就可能發生燃燒爆炸。
1.4 甲醇、甲醛的蒸氣都能與空氣形成爆炸性混合物，但溫度對爆炸極限影響較大，不同溫度的爆炸極限可根據25℃的爆炸極限進行修正。修正后的甲醇和甲醛的爆炸極限如附表1-4所示。
附表1-4 經溫度修正的爆炸極限
物料 溫度℃ 爆炸下限（%） 爆炸上限（%）
甲醇 25 6.0 36.5
600 3.2 53.3
700 2.8 56.2
甲醛 25 7.0 73
600 3.8 106.6
700 3.2 112.4
正常情況下，控制甲醇與空氣的體積比為0.48～0.60，對照表2，雖然反應不在爆炸范圍之內，但如果操作不慎，如氧醇比過低，就有可能使反應處于爆炸極限范圍之內。
過熱器到氧化器的入口，存在甲醇和空氣兩種成分，系爆炸性混合物；氧化器出口存在甲醇、甲醛、H2，CO，CH4和02等6種成分，也系爆炸性混合物。因此，無論在氧化器的進口或出口，只要遇火源，就會立即發生燃燒、爆炸事故。
1.5 吸收操作是在吸收塔中將反應氣中的絕大部分甲醛用水吸收下來，未被吸收的尾氣送至尾氣鍋爐進行燃燒處理。在該操作過程中所涉及的氣體系爆炸性混合物，如果設備發生泄漏，可能引起燃燒、爆炸事故。
1.6在裝卸甲醇、甲醛以及清罐等作業過程中，若違章操作或由于設備、管道腐蝕、制造缺陷、法蘭未緊固等原因造成儲罐、管道滲漏，甲醇或甲醛暴露在空氣中，形成爆炸性混合物，達到爆炸極限時，遇火源易發生爆炸燃燒事故。
（1）將甲醇或甲醛裝入儲罐中
A 儲罐漫溢 裝卸時對液位檢測不及時易造成甲醇或甲醛跑冒，甲醇或甲醛溢出罐外后，周圍空氣中甲醇或甲醛的濃度迅速上升，達到或超過爆炸極限，遇到火星即發生爆炸燃燒；在甲醇漫溢時，使用金屬容器刮舀，開啟電燈照明觀察，均會無意中產生火花，而引起爆燃。
B甲醇滴漏 由于裝卸時，膠管破裂、密封墊破損、接頭緊固栓松動等原因，使甲醇滴漏至地面，遇火花立即發生燃燒。
C靜電起火 由于輸送管道無靜電連接、采用噴濺式裝卸、罐車無靜電接地等原因，造成靜電積聚放電，點燃可燃蒸氣。
D裝卸過程中遇明火 在非密閉裝卸中，大量可燃蒸氣從裝卸口逸出，當周圍出現煙火、火花時，就會產生爆炸燃燒。
（2）儲罐、管道或法蘭滲漏，沒有及時發現，導致甲醇或甲醛暴露在空氣中，甲醇或甲醛蒸氣遇明火燃燒爆炸。
1.7 安全防火間距不足
生產區域內或生產區域外建（構）筑物為有可能出現明火的場所，若建構筑物與生產區域內危險設施的間距不足，易造成火源與合適濃度的可燃性氣體相遇，引發事故。另一方面，當一個設施設備出現火災，若防火間距不足時，易誘發另一個設施設備火災；或當生產區域內發生火災事故，若防火間距不足時，易誘發生產區域外建構筑物火災，造成更大的損失。
1.8 該車間生產過程與儲存過程中存在甲醇、甲醛、氫氣等易燃易爆物質，該生產區域和儲罐區域屬于爆炸和火災危險環境，在此區域內的電氣設備如果不能滿足防火防爆要求，可能會引起火災爆炸事故。
1.9 電氣線路老化、絕緣破損、短路、私拉亂接、超負荷用電、過載、接線不規范、發熱、電器使用管理不當等易引起火災。
1.10 雷擊引起火災。由于沒有采取可靠的防雷措施，導致雷擊直接擊中儲罐或裝卸設施，或者在儲罐或裝卸設施上產生感應電荷積聚放電，都會導致甲醇、甲醛燃燒或甲醇、甲醛與空氣混合氣爆炸。
1.11 生產區域內建（構）筑物耐火等級達不到要求，一旦明火管理不當，用火失控，就容易導致火災。
2 容器爆炸
在生產裝置中存在壓力容器，這些壓力容器如果本身設計、安裝存在缺陷；安全附件或安全防護裝置存在缺陷或不齊全；在使用過程中如發生侵蝕、腐蝕、疲勞、蠕變等現象；未按規定由有資質的質檢單位檢驗或辦理安全準用證；人員誤操作等原因，均有可能發生容器爆炸事故。
3 中毒
3.1 甲醇對中樞神經系統有麻醉作用；對視神經和視網膜有特殊選擇作用，引起病變；可致代謝性酸中毒。對粘膜、上呼吸道、眼睛和皮膚有強烈刺激性。接觸其蒸氣，引起結膜炎、角膜炎、鼻炎、支氣管炎；重者發生喉痙攣、聲門水腫和肺炎等。肺水腫較少見。對皮膚有原發性刺激和致敏作用，可致皮炎；濃溶液可引起皮膚凝固性壞死。口服灼傷口腔和消化道，可發生胃腸道穿孔，休克，腎和肝臟損害。因此在操作過程中，如防護措施不到位或無防護，有可能對人體造成甲醇中毒事故。
3.2 短時大量吸入甲醛會出現輕度眼上呼吸道刺激癥狀（口服有胃腸道刺激癥狀）；經一段時間潛伏期后出現頭痛、頭暈、乏力、眩暈、酒醉感、意識朦朧、譫妄，甚至昏迷。視神經及視網膜病變，可有視物模糊、復視等，重者失明。代謝性酸中毒時出現二氧化碳結合力下降、呼吸加速等。因此在操作過程中，如防護措施不到位或無防護，有可能對人體造成甲醛中毒事故。
4 高處墜落
該車間生產廠房為三層廠房，在二層以上的樓層作業，若防護欄桿設置不規范、防護欄桿腐蝕損壞等原因，在儲罐上進行檢修工作，防護措施不到位等原因，均有可能造成高處墜落事故。
5 機械傷害
各種泵的運轉部位，如果沒有設置防護罩等防護措施，人體觸及運轉部位，可能造成機械傷害事故。
6 觸電
各帶電設備若因防護措施不到位（如觸電保護、漏電保護、短路保護、過載保護、絕緣、電氣隔離、屏護、電氣安全距離等方面不可靠），均有可能造*員觸電。
7 灼燙
蒸汽管道或法蘭連接處出現破損，使中壓蒸汽噴出，可能噴至人體，造*員高溫灼燙事故。
8 車輛傷害
車間內行走的車輛，若車間內設施防護不當，易造成車輛沖撞裝置內設施，另一方面也易對人員造成碰撞傷害。
9 噪聲
項目中存在的羅茨風機、泵等，這些設備會產生噪聲，噪聲是一種物理危害因素，長期在高噪聲的環境下工作，接觸者的聽力將受到損害，引起噪聲耳聾，并妨礙操作人員正常的感覺能力，使人煩躁不安，還會影響通訊，甚至成為誘發事故的原因。采集者退散
10 毒物
長期接觸低濃度甲醛可有輕度眼、鼻、咽喉刺激癥狀，皮膚干燥、皸裂、甲軟化等。慢性影響：長期吸入低濃度甲醇，可能會導致神經衰弱綜合征，植物神經功能失調，粘膜刺激，視力減退等，皮膚出現脫脂、皮炎等。
