重氯化反應火災危險性安全分析與防火對策探討
發布時間：2010-01-14 共2頁
重氯化反應廣泛應用于醫藥、農藥、炸藥 染料等工業生產過程中，尤其在染料工業中，有半鼓以上有機合成染料是由這類反應合成生產的。重氮化單 元操作是火災危險性較大的一類典型生產工藝．
１ 重氮化反應及其生產過程
重氮化反應是古氨基的有機化合物在酸性 介質 中與亞硝酸鈉 作用 ．使其氨基 （-ＮH2）轉變成重氟 基-Ｎ＝Ｎ-）的化學反應。
在工業生產過程中ｔ重氯化反應的操作方法一 般是將芳伯胺溶解于過量的酸中．將溶液掙卻后．慢 慢加亞硝酸鈉溶液，同時進行冷卻和攪拌。
?。?nbsp;重氮化反應生產過程火災危險性分 析
?。玻?nbsp;物料與產品性質的危險因素
２．１．１ 原料
芳香族胺類都屬于可燃有機物質，生產用量大，且具 有毒性 Ｉ亞硝酸枘屬二級無機氯化劑，受熱至 １７５℃時分解，大量盼亞硝酸鈉逼有機物琥更強的氯 化劑 ，如氯酸鉀 ，高錳酸鉀時能引起端燒甚至爆炸鹽酸和藏酸具有較強的酸性．
?。玻保?nbsp;產 物
重氮化產物常ｌ；｜鹽的形式存在，稱為重氮鹽 ，其化學性質非?；顫?。重氨鹽只在水溶藏中和較低溫度下穩定．升高溫度．則發生分解。在干燥狀態下，重氯鹽更不穩定，特別是古有硝基的重氯鹽，受熱，摩擦或撞擊容易分解爆炸．音重氯鹽的溶液若灑落在地上 蘸汽管道上t干燥后亦能燃燒 爆炸．在酸性舟廉中。有些盒屬如嫉 櫥，辟等還能但j毫重氯化臺物烈分解。
2．2 生產工藝操作方面的危險周素
2．2．1 反應物料配比與投料速度
理論上，亞硝酸鈉投^量與胺用量的摩爾比是1: 1，在實際生產過程中為使芳胺反應完全，亞硝酸鈉的投人量比理論量輔高一點。如果亞硝酸鈉過量，重氯化反應建度就含增高，釋放的熱量增多，將導致生成的重贏鹽分解而發生事故．
亞硝酸舳投料速度也是一個潛在危陵因素。根據重氯化犀應機理，船參加重氰化反應的是辮離芳胺．在生產中加^無機酸是為了使亞硝酸鈉變成亞硝酸，并使原來不溶性芳胺轉變為胺鹽而溶解。胺鹽在水中存在_個電離平衡，即Ar—NH +H-再咄NH，由這個平衡水解成的游離胺才能參加重氯化反應。從而可知，對于堿性較強，如芳環上有供電子取代基(一cHa、一ocH，等)的芳胺，由于它們易和靜畦生成穩定l的瞳鹽而難水輯，致使游離芳胺壤度減步，重氰億匣應遣虛較慢，因此要求亞硝酸鈉投抖速度疆慢．鰳果牡糙 快，必含造成滯后(局部性亞硝鞋鋪過量)，而}I趕_蟲災爆舴事故。
2．2·2 反應的生產操作溫度
重氮鹽一般在低溫下穩定。當反應的溫度超過5℃，重氮鹽就會分解，即使在0℃時其水溶液也只能保持數小時．根據重氮鹽分解反應動力學實驗結果可知：反應溫度每升高10"(2．其分解速度加快2倍．尤其是芳環上具有供電子取代基的重氮鹽分解速度增加得更快．
在較高反應溫度下，反應釜內過量的亞硝酸也會加速分解，產生大量的一氧化氮氣體，其反應式如下：
3HNO2HNO3+2NO+H2o
產生的一氧化氮還會進一步與空氣發生氧化反應生成二氧化氮，同時釋放出大量熱。反應式為：
2NO+O2= 2NO2+113kJ
故較高反應溫度尋I起的亞硝酸分解也會導致爆炸著火的危險。
若一氧化氮逸出．遇有機物質還有尋『起著火的危險．
